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酸化—UBF—混凝法处理制浆造纸废水# r7 ^, Z( Q% ~; u; H" e
! U1 ~* G* z* A
/ y8 f9 M p, f* H
' l& ]' F7 j; O L- G" r) ~( j $ L/ L- G# F: }/ P; h+ {
( ?- H9 G8 o' X8 j8 z+ V: u
3 o2 H: \# w7 ?/ q: N3 s* y
! h4 K$ V0 I( Y& }% i% t 6 U" P' R4 d* M: g! h
' V) F$ r, g9 G* C3 W" P; [
3 j. Q, Y3 ]4 ]& V/ P# ^% Y6 |$ G5 t ( G5 M4 j% ^, s( u* p( w/ W
$ q9 _' ^, {* Y2 M
- D. R/ s) Y/ d+ s- j* U6 n0 N+ y/ k$ A& m0 s! T& c
" w4 D' j9 _: m/ g# a/ X 湖南某造纸厂采用芦苇碱法制浆造纸,排放废水约为18000m3/d,对周围环境造成了严重污染。目前较为成熟的造纸废水处理方法是碱回收法,但成本较高使中、小型造纸企业无法承受。根据该造纸厂的实际情况,采用酸化—UBF—混凝法处理废水取得了良好的效果 。
- s& V% p7 H( P {7 R5 ]# }, ~" W1 生产工艺及排污 J% P& [& `, }( ^% Y; p
该厂生产工艺及废水排放情况见图1。9 C* i' S( P* f
- }% k1 U2 `+ I/ W/ |, f7 c) D
2 废水水质
$ J( J+ N' _4 o( K$ @3 k& O8 z 废水主要来源于挤浆机的黑液、洗浆机的黑中段水、漂白机的白中段水和外排白水,其中黑液为2000m3/d,中段水(包括黑、白中段水和外排白水)为16000m3/d,各种废水水质见表1。 4 U6 c9 e! { }
/ U& L" W- h7 ]/ M# x5 {8 n
7 f4 D* V7 B, ` D表1 废水水质及排放标准 9 r+ Z/ n: ^! N
9 y8 {+ T1 Y2 w+ ~1 v6 X8 _( j
0 { O- y9 l+ Y" f+ r- s) |! A* J
项 目
+ o4 @# [% L: O+ ~
7 {; w! T0 p! j3 x- ?4 _6 hCOD(mg/L)$ ~, S' \1 L; l, M* i5 R
1 N" t! x. Q7 n6 nBOD5(mg/L) : w9 O5 [" Y7 b! B) @ c: |( f$ V+ ^
7 f* \7 Z X$ c
SS(mg/L)
' P& _- O1 m, {! T8 ^- P
3 N* l2 K8 Q2 l( E+ V. ?0 x1 s( { U: kpH0 u- w4 h9 G5 a9 _" M- ~
1 ~# _: E. r7 ]
: g. b$ w" S/ w% Y# M% |黑液
4 M: O7 {1 q. a3 j5 I; f8 N. W
* z* a2 u4 V; S. @ V0 C30000
) w, x6 O. `+ x6 U1 o% X1 |% Q! N' ?) j9 G" f' J0 \& w0 x1 z6 d
9000, ^% Q4 t+ x! K% v$ E/ X
+ K3 z8 B2 ~, u7 x& _& L
2000
8 h1 q% l3 O, N& L2 [" {( F2 P e) }$ q7 @& p
11~13
" V8 A, l# Y. I$ A
# G9 a2 {6 ~3 H3 } ]( `( }( O, Q; C! V) `* P$ ~( @% m+ S( |
中段污水6 f2 t$ x, _- ]" d& `/ i8 l
" A! h9 F4 {& x$ \8 d1 V( Z9 x3 }
600/ f9 n' H. y2 u3 V5 ?3 O& O
+ h. K, p' C/ O) b' _300
. d- m& ?% i. @2 u* b
; @6 ^2 S! y6 m9 J3 B; c- T& B7000 w& k v& h/ n4 [, ?# h! b
# p# f! \! q1 v" D0 E3 o7 h. t7~94 ?* p" X7 {: d/ R1 a% Z# c/ n' O1 o
1 ?' |7 A% D: q* `
. Y' P% t) I- b) {* D: ~% A
总排口
0 B' w9 \3 T* m; Y# E: P& T# h: D" c) [1 u# K. ^
≤450
+ f" l f3 A5 D0 m% ]+ u$ p1 ~
* b$ c9 z- F% @4 {& I1 o0 m≤200
" ?) Q5 v( G9 l- E
4 f. t% K2 q! ]$ ?3 a( v≤250' n5 y+ _' q. ]! f3 M* n
) N( @7 ]0 z9 ]) D# B6~9/ V: j- W4 P' x0 i+ A
当地环保部门要求该造纸厂限期处理所排废水,并达到《造纸工业水污染物排放标准》(GB3544—92)中的一级标准,总排口下游1km处的蒸水河水水质要达到《地面水环境质量标准 》(GB 3838—88)中Ⅲ类水质标准。 [( T" B D: r2 b. ]
3 处理流程
: l5 `7 |! o# T% f- D 根据该厂的实际情况,采用先处理黑液再与中段水(含外排白水)合并处理的方法,即先将黑液酸化回收木质素并经厌氧生化处理后,再与中段水、白水混合并加入聚合氯化铝进行混凝沉淀,处理流程见图2。/ Q9 c7 ~( L/ }/ j! |$ d
& @, k3 l9 c5 v; x# S
蒸煮浆料由蒸球压入喷罐内,定量泵到水平带式洗浆机进行逆流洗浆,洗出的黑液经纤维回收池进预沉池,再排入水解酸化池,反应之后泵入酸析池,经加酸、压滤等处理并回收木质素,滤液与酸洗处理水再经过投加石灰水调节pH值、去除大部分硫酸盐后泵入UBF厌氧反应器进行厌氧处理,之后混入中段水均质调节池,均质调节后的综合水经投加混凝剂后再排入辐流沉淀池分离,沉淀后的上清液可达标排放,池底污泥靠刮泥机和重力排入污泥浓缩池,经浓缩后加混凝剂进行化学调节,再用压滤机脱水成为含水率约为70%的泥饼外运。
! m3 f! i* h; t' O% f5 @4 主要压块机及构筑物 7 o8 P0 v+ w! _8 u; w1 H
主要设备及构筑物的设计参数见表2。8 t, n/ p2 {* g# {' w/ u
# {8 e' C$ F# Y. a+ U
; S2 C! k$ X/ F" `
表2 主要矿粉压球机和构筑物设计参数
\: q1 m7 r+ a7 G- ?3 }" U/ g9 [
1 U. t" V/ o9 w, u- S( s: n6 q; y* O; M. c
9 `* `2 r! N1 O" U5 r- b: D主要设备及构筑物! A; `0 _- @5 c) N r2 z4 v
* P5 T" w. n- Q! g, g
数量(座)6 R9 |) z. d3 m, P
1 S) t$ D% z; @: G% b
HRT(h)8 n" W3 F8 E0 a( U5 ]. g5 r
e6 h' R1 r% ^* I& `1 s. v3 |
尺寸: `& p- D7 Z) f1 B; _+ i
$ x* P* O$ I% V% D9 o
* r C6 `! s2 U. e' G& }8 T黑液预沉池. Q/ {7 w7 w' U. `0 v& D; d( p R+ M! i
7 Z5 ~7 m/ S2 S' ]& Y
1
, b2 z, b! r& j+ [
0 r1 }1 c% [ l, O1 ~& R10* I5 {' A4 W7 E6 y+ ?! Y
5 |& E4 ~# _4 n3 ]
40m×10m×2.5m
6 l% O' O! Z$ I, n9 V% ^* I- D
1 v9 Q% y+ J4 }- l水解酸化池
5 w+ L3 x. d+ c0 a( ?) X6 h% U2 j- I0 v* P/ I- Y
1
/ X7 S! n% D7 S4 H; H2 x
9 @9 ]( b6 Z6 k9 i" a60- r1 w0 d) W1 _+ y7 }2 h
' I7 K& H. o7 ~5 n
40m×40 m×3.5m
- p! T( X2 g/ i( Q; i' O c# A1 x2 _& H
B; h W9 O1 ]& ~酸析单元. k& Y$ ]7 ~8 @( V: X
- Q* }/ a6 c7 ~% w
酸析沉淀池
i+ b4 t/ w! _& D
, u7 c0 D- S* [) s2 S2- q( l. G1 i3 p. h( N0 A) E- G
8 j8 R# B) i0 t4 h
8
# k' b* N) d4 I1 Z8 t8 P( S+ m, [4 z0 j# [9 K# C
20m×10 m×3.5m
# J" ?& J! s- U; S
; h' `) _7 [" B# \$ @0 d; G. \" m x" g9 P6 i0 E2 C" \& u; A
酸析气浮池, N/ k& s% ?* O. j
' N1 V6 p9 U0 N0 L! @2/ j7 H, i: n. y
- u8 l' |; I) y' s, I' W1! v% q3 C5 P; p( L9 K. D% ?8 l" [
4 `- V) Y4 p$ p¢10m×1m
$ s2 P& J9 U; y9 x* T
' _- a5 e& ?( _* {) q+ K4 n) h/ F' d) i! z
, {: v3 z3 g5 E/ j中和池) `. ?8 H' L2 Q) ?
, b3 z+ c5 G( s) ~, a3 ^+ b
1" `. t& W# F- r# s8 Z$ B& n$ |
' f- n. d/ K# ?$ x5
( _0 l7 M8 e9 W, y1 _' c7 ?+ z( w9 B5 N- H0 U
10m×18m×3m
- q, G! @+ q8 F( H+ n# z% p& {* Y; v* V+ A; f% r
# ]% z0 h- o: _. E5 [ UBF- }4 D+ T* P( z3 Q/ A$ S& [9 w
8 k& D/ _% L- v3 v) S7 e6 _8 r
2
, p! I& d, L, Z
3 ~/ f1 L y# {6 |# n30/ ^) F3 V* M- {4 a
* r! x8 ?& Q# ]3 c }! L7 \! ~( C
¢18m×10m
5 l* ~0 {" f. ~) M6 H+ p; B9 R( X: M/ w4 ?# O
- i2 B e! `, f- T5 p: B: O7 c4 }7 h4 u
均质调节池
, ] W$ \2 E7 D& v1 n# A4 ]; k' ~5 i
1+ B! g6 a; L- d- \. W$ e7 ~
, w$ |1 I9 b/ s7 C4
8 z$ P# [& ]9 F, ^1 l J+ ~4 J3 W0 [( y! T, n7 X/ c' j
60m×20m×2.7m
5 p3 R2 q, ^" S1 S i& x8 s4 P( j
1 V8 e4 {: |2 I( i7 ~! E% Y" x4 @& E+ i( c5 A* J
辐流沉淀池6 z- h6 ]+ q3 `8 c; g U- }
0 F k% V6 N9 {7 N! _9 [) v
1& `9 ~$ `% O0 Y# u( Z5 W
+ q+ e9 d. m# B( E, G/ R4/ C: k' Z, k* r) @" b
" b( Z+ I! ~0 N* L3 `¢30m×4.5m2 c+ J4 i% C; O- t; w/ e0 J2 W! o
( \8 Y8 x& R( l" B
$ u# r& F0 s& X$ k/ v6 w. ^浓缩池8 V* S" I7 K" _8 p8 X1 C0 [* T
1 I; m8 u7 b% h$ Z2( p- s* I& V" r. ?$ O/ y8 N
: w0 H7 g {1 V. k9 Q10
, D* X9 u" {% z1 y* x7 R3 L9 C& f2 Z6 u5 v& ~
¢10m×5.5m
' J2 @; R9 S5 K' S! _9 i
) n8 d0 X, Q3 L, y, b* i( `9 m9 Q! o7 d. z9 @
化学调节池$ M. Z R7 a3 I6 B1 I
. q/ R5 B% \( d$ t+ ~( I1
# p& X2 P0 l ^& \0 l, R; ~
9 i, R( U/ \# L3 O! v 4 T& L0 [" @$ n7 g
* ~5 M( q! Y! ?: o$ N, ~# `0 W$ v12m×8m×2.2m
& d0 C$ k i# \* J
/ q: P; P% x$ w2 t
$ g& i- W% V# v- R9 s y8 ?清水回用池
! x* q1 _ n' B; f( M
) I5 K# V7 W }1 `' c6 A/ N; M7 Q* d1
+ f" o6 w" N% ~: g: ^5 e _- @+ m: P, C/ q* P
$ |. V: I% u J$ {8 n" [) i n" g% v/ A4 y$ F+ z' \
12.5m×12m×2.5m
# X0 t, ~! s, _3 @
, E. r1 O+ P! X' T3 D3 q: q* q' I% M7 }5 g. ]9 z6 ?
压滤泵房
/ A+ L+ u! L; F: \. x9 l G, z7 h2 k9 o# l2 h
压滤机* j0 G P) |( M7 k/ P* m0 ?
8 j+ G1 e' P( L7 v6
0 V* p3 M4 s; K% T, }( N( A- ^, i$ H7 y& ^3 U
3 C5 v H9 s$ F: {1 l* p- a4 g, ~
+ y1 o2 {9 b2 @9 c# ^6 U9 b6 Z. E; p0 O& g$ j
污水提升泵3 S+ `* @& [$ U5 e6 V" {* X
& \1 [: w; Q. H, b9 D0 L
3
! R% w: P7 a3 t; G6 ~, x" P) c8 m7 a' Y5 \/ H+ f
! f( j4 z$ g- G; H/ h+ t; i
5 运行结果 9 a) v9 K& R+ W7 ~; S4 \# x) v" n
① 西渡造纸厂采用酸析木质素,结合生化、物化法解决了黑液与中段废水的处理问题,运行结果表明,该厂污水总排口主要污染物指标达到了GB3544—92的标准(见表3);受纳水体蒸水河污染控制断面(总排口下游约1km)的主要水质指标达到了国家规定的Ⅲ类水质标准,经处理后的水回用率达50%。 ② 黑液酸析加酸(工业硫酸)量为0.4%,酸析pH值为3~4,温度控制在40~50℃,并采用化学调节系统以提高木质素压滤效果。 ③ 采用的UBF反应器中的污泥停留时间均在100d以上,在高负荷状态下运行仍能保持较高的去除率。厌氧反应最佳温度为30~35℃,冬季必须保持在15℃以上,因而冬季利用蒸气对黑液进行适当加温,同时对厌氧反应器采用一定的保温措施以确保其正常运行。
5 \1 {) ^ D# } . u( P5 k" p1 C
1 L% P+ `! [# l9 m1 i4 g
9 b2 F9 m( s1 o4 R
表3 系统处理效果 9 ~9 ], t2 w0 M' I
' s5 Y( k- I& ]$ u# A
) Y1 M! x9 s3 K! d& U" f& E, y' o( U7 V
项 目
3 P2 F- g3 d1 X7 E5 `3 N: X* m' c4 Y! A d) _) o
黑 液
6 ]9 b" e6 g! @; m% P
4 p/ l/ B+ D: W综合废水
, @ C& g% v- w2 @* A& u) e% M5 \+ d" d$ e S6 j
$ M$ Z8 @0 I2 a% y7 Z
进水
3 R; E( f3 w2 d* W) i$ m4 q! q4 Z d% J; z) k" F
出水*1 e+ y' s G c, F
2 r/ `7 _2 Y! O' J: i去除率(%)+ ]0 Y1 K6 H; d: w- T
& S/ E' s- p, K3 f5 S进水**( R6 r- w/ }' Z* j/ D8 k. Y7 C
' C! i5 s$ y( Y3 _) y
出水; M9 _$ H/ u) d' J1 ]1 X" e
6 B# S* |. k: {7 G2 a6 |' l
去除率(%)
1 ?" K8 h( u/ I N2 I' ~/ b. m
; N% d8 s- x9 e8 g( F+ b, b* X; q0 z
COD(mg/L)/ i! H6 W' {, V8 W9 M2 H
1 u1 ?+ N. V6 a8 P: a: N! X; N
30000
) S$ E/ H0 T0 h
! H- D3 A8 ]' ^/ V8 d+ j5696
- F" t9 i( L& f% x# P
* H. u6 V0 N7 }2 p1 u: U) F81+ p! g( I0 _- s8 m! z$ T1 T) ^' s
. v" ~' e6 g) F! x# i7 o
11663 m/ y2 D" G8 @; z5 \0 ^0 M9 \
, \; j2 ^0 H6 ]. B3201 H4 e8 H9 c n/ T; G: v5 O
. w9 A7 b9 N5 ]) U7 K/ M72.6- }) V: }6 z+ k' G: \* x
3 H' _8 c) X+ C- P' u) I9 W, B8 \) G z3 ]) g
BOD5(mg/L); O$ ]2 k9 r8 T% d) ^& ~
/ z5 e& n3 v7 t
90002 P+ o2 ^4 H+ P! B ~. b) ?
' E z; k: q x1787
! e n" q8 l% [& b: ~2 B
2 j& T9 P$ m7 k5 l( ?. X7 m802 h6 Z; z3 z/ O3 z, [3 _1 U: A5 L
! n3 S( |; i. v3 M& u4650 g: Y# b) r2 c6 O3 b e
/ M a+ V) d7 g/ C* j+ j138
# o" s, H4 g" t0 r! x2 M! C. b6 Z0 c5 q* }8 P9 C2 p# _
70.34 l3 }! ~+ h8 B7 \! o. P
" u; Y( G8 p0 A' }0 K( e+ S1 V( E
3 [1 r2 i7 k6 X& s! X1 z) h R' gSS(mg/L)
2 h+ i8 q. l+ o7 F0 k* X
- i1 S, H& a" T c/ K& }( A% X2000) U9 M. [( U4 A! }3 o' Q& Q4 B
% r- V' A7 m+ ~
560
/ P- D7 Q, `. j7 O
+ g, Q. W, P7 X |5 C% E, D4 b72' _. ^5 p' R3 E+ ~& v+ j
7 q5 s+ k: F2 a" [6 O: G+ T" f. f
684
7 @/ K% T, v4 v m% y0 L
% }2 f5 M; X( ~( R9 K+ y) U5 q180% v( v2 D9 D$ u. Y
: w, e) }- v9 ^1 x2 S73.7: n8 I* m7 K* U4 P; ?% X
8 S& O+ P/ P+ c* F# h0 h n/ L# P5 F7 H6 v% Y! Y
pH
, L/ ^/ {( r' i d1 {
$ @; H8 T# f' z6 P2 x3 Q11~13* O( S. r4 p6 @% r1 \/ ?. E( T
) ]$ C( x4 m7 n6~7! C$ b8 e$ {; Y9 X" b- w5 i9 w
# o5 \. x7 m" ?# U8 C; n
5 V# P! @8 g) X# J+ J5 A2 H
/ M% n# ?( z7 r9 a* e
# f7 L5 d% {3 O4 D Y+ a" }/ Y
7 s M4 x0 L- M5 { ?' b( D7~9
/ ?$ `6 O: u8 p, M3 G) B) _1 Y- C) W
) _5 ?! X7 I! \# a
7 K* D. O8 S+ l Z: w1 m5 t8 ]( B2 I6 [, U- F6 t2 c
注: *为UBF出水测定值;**为综合调节池废水的计算值。, v; `, y! j. t+ c$ r! _7 s1 i
④ 工程吨水投资为500元/m3、占地面积为0.42m2/m3、运行成本为0.9元/m3,均大大低于国内同类工程经济指标。 ⑤ 该工艺设备简单、工程造价低、用地省、上马快、运行成本低,特别是采用了UBF厌氧反应器处理黑液,省去了UASB厌氧法中的三相分离器,可操作性强、实施简单,因此适合中、小型制浆造纸企业废水的治理。
1 C1 |; P9 [5 @5 o* A% h + x q2 F+ N8 O8 U& t
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