铁床—气浮—活性炭吸附法处理染料废水

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铁床—气浮—活性炭吸附法处理染料废水
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2 o  c7 x: F3 j+ b/ K                     
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2 D; @7 m) h: ]" P" K' R               



+ Z3 F0 C. `; f2 c) I" y' V1　原水水质

　　某厂(生产染料及染料中间体)染料车间排出的综合废水(含30%左右的冲洗水)近100m3/d，中间体车间排出的综合废水(含30%～40%的冲洗水)约90m3/d。 　　原水是含盐量较大的高色度有机废水，无机盐浓度为15%～20%，主要是NaCl、Na2SO4。有机物主要是苯系、萘系化合物，所以水体可生化性差(BOD5/COD一般为0.02～0.2)，并具有很强的毒性，因此染化废水一直是治理难度最大的工业废水之一。
+ q( \! l) X7 F- e+ ~/ ~+ F2　方案的确定
　　通过试验，对几种处理方案进行了研究，但都不能得到令人满意的效果，如混凝脱色法用药量大，运行费用高，亦难使出水达到排放标准；生化法需加入大量稀释水以降低含盐量，基建投资大，厂家难以承受；膜分离法由于膜易堵塞，反冲洗频繁，并且需进口NF膜，因此运行费用太高(达30 元/m3原水)。经过大量调研分析，拟采用微电解的方法破坏原水中有机物的分子结构，达到易于脱色和降低COD的目的。通过小试、中试，最后采用铁床—气浮—活性炭吸附的处理工艺，工艺流程见图1。

2.1　调节池 　　采用调节池既充分调节了水量、水质，又省去了一沉池，从而节省了投资。废水中的一部分染料及其中间体物质经沉淀后得以去除，COD有所降低。为解决排泥问题，保证调节池的有效容积，采用了行车式吸泥机，污泥进入集泥池与气浮池的浮渣一起泵入压滤机，滤饼焚烧处理。设计染料及其中间体废水调节池各一座，有效容积为100m3，HRT为24 h。 2.2　铁床 　　铁床主要是利用铁、炭组合的填料与原水反应，破坏原水中有机物的分子结构及其性质。其原理是：铁与炭的腐蚀电位不同，铁作阳极、炭作阴极、原水作电解质而形成千千万万个原电池。电极反应如下： 　　　　Fe-2e=Fe2+(阳极反应) 　　　　E0(Fe2+/Fe)=-0.44 V 　　　　2H++2e=H2↑(阴极反应) 　　　　E0(H+/H2)=0 V 　　当有氧存在时阴极反应如下： 　　　　O2+4H++4e=H2O 　　　　O2+2H2O+4e=5OH- 　　　　E0(O2/OH-)=0.40 V 　　从上述反应可知，原水在酸性、充氧的条件下以一定流速流经铁炭填料时，染料的发色基团被氧化，硝基还原为氨基，偶氮键断裂，这为下一步处理提供了可靠有效的条件。在设计时因考虑到充氧的重要性，所以在原水进入铁床前设置溶气罐，并采用空压机供气。铁床(Ⅰ)的HRT为1 h，铁床(Ⅱ)的HRT为2 h。 2.3　混凝脱色系统 　　铁床出水呈酸性并含有大量Fe2+、Fe3+，当将其出水pH值调至7～8时，形成Fe(OH)2、Fe(OH)3胶体，但形成的矾花较小，需加入助凝剂PAM以利气浮处理。在此过程中，可加入季铵型阳离子高效脱色剂进一步降低原水中的色度。该装置为混合反应罐，其HRT为4 min。 2.4　气浮系统 　　加药混凝后的原水含有大量的絮状体，采用气浮分离装置将絮凝体浮于水面，利用刮渣机将其排入集渣池，从而完成固液分离。气浮系统采用清水溶气气浮，溶气水量为30%，气浮池直径为2.5 m，HRT为40 min。 2.5　砂滤罐 　　设置了两座砂滤罐(一用一备)，主要目的是去除悬浮物，使水质达到进活性炭罐的基本要求。滤料为单层石英砂，反冲洗水排至调节池。 2.6　活性炭罐 　　为保证出水水质达到GB 8978—1996二级标准，设置活性炭罐，这可以充分有效地吸附水中残留的有机物，从而使COD、色度等指标达到要求。设置两座活性炭罐(一用一备)，活性炭再生周期为36 d，HRT为30 min。
5 O# {! B, f7 v  [5 c3　处理效果分析
* T2 J6 C0 q9 y% ]3 _　　①德州市环保局于1999年11月17日—18日对该厂水样进行了48 h的16次取样检测，检测结果见表1，表明该设施的处理出水达到了GB 8978—1996二级标准。
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4 r( F8 O8 D5 D% d0 q3 I: p/ k- v) C+ E* x表1　处理出水检测结果
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* C# m. K! q: |- R" D5 b0 r3 d. a3 F项目
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pH值

COD(mg/L)

色度(倍)
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苯胺(mg/L)


: ^/ G/ J6 d4 O/ `6 J4 N# P& x2 c4 A染料
. v+ Y9 S5 b8 n* X+ Z* G2 N
3 Y8 h. n: {6 i6 W' }* k中间体
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, p' Z& m) K2 F4 U7 D染料

中间体
7 Z+ x- V3 r% W/ T  [
0 m" F# Y+ \7 R0 {3 G5 P& `  e3 {染料
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中间体

染料

中间体


% O& B7 D% V- `原水

$ E7 e  Z/ P8 S7.89

- O7 n6 C9 E5 ^/ M4 a4 z1 G' u% J1 H5.00

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1 U! b7 t0 U  O0 R- Y# d+ c
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10.95
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7 ^. j! P0 d( T' S: z

铁床
2 Q2 A/ }4 f+ |% P3 b) t* Z9 \
出水

& r8 |8 M/ b& a0 a+ _; v" `/ `5 K9 e7.93

7.36
# \' ~) Q1 K. c, k  ^
786
; T  Q7 w0 E  Z
791
0 W+ |: K: c' ]) @
1 [! f$ R8 K. l+ z6 d1900

1000
: N) z; M: Y) l( L; {8 M
" `' c$ ~5 Q' Y) l9 x' _6 R29.08

19.12
$ i, P% i' T, m$ [, o2 N2 w, u

2 ]. o8 h3 G$ C6 @9 n8 P  _去除率(%)

　
: G, V# z- G5 h. b
　

1.5
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# z7 `- Y  v% c2 s: `+ c2.3

5 s' C+ U. r$ Y( w! y; C53.1
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& Q3 ]0 ?# D9 }/ r3 E0 A　
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" k4 T8 Y! E  Q" a1 P. w8 b! X　
  X2 c  W' u& O
# Y# z  m. {, i1 d- T% \8 A6 E
气浮池
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# V7 ^* P9 W* w' T出水
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0 y9 T' B7 O" O, D340

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# S9 ]# S7 Z* N' O+ R8 y% h
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/ p/ p7 }. V2 n
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90.6


活性炭罐
; e# g- A: K" y
; W. j5 e6 U; o& q% g  H5 Y( h出水

6 k- ^, s6 \9 \2 j: v. u8.09

, q: u' D9 a  z  v8 Y1 N( V141
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58.5
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84.0
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0 d( I3 O0 V6 F. Q$ C99.6
( t0 w6 A0 J0 s9 V- v* d
97.6
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5 ]& p% v/ e/ ~: ^8 y2 B+ t
3 X; _1 D" u# d( o注：表中数值均为平均值。
　　 从铁床的处理原理分析，其形成的原电池可将多环化合物分解成单环化合物，但苯环很难被破坏，加之原水设计气量偏小，致使原水经铁床处理后有一定的Fe2+形成，所以COD的去除率几乎为0。从苯胺的检测结果来看，原水经铁床处理后苯胺含量反而成倍升高，这说明萘系化合物被分解为苯系化合物，使苯胺含量增加。 　　 原水经铁床处理后，两股废水合为一股，经中和池及脱色、气浮处理后，各污染物含量都明显降低，处理效果较好。 　　 ②问题的探讨 　　 a.由于产生强酸性废水的翠兰GL和双介酸没有正常生产，导致铁床的进水pH值较设计值高，这样影响了铁床的处理效果。 　　 b.在中试时发现，铁床填料因表面被固着而使处理效果降低，产生铁床的钝化现象，因此采用6%～8%的稀硫酸进行浸洗活化。在实际工程中，每隔25～30 d对铁床填料进行一次活化，历时2～3 h。
4  经济分析
　　 工程总投资为97万元，其中土建投资为25万元，压块机管件及配电投资为60万元，其余部分为12万元。处理成本为3.51 元/t，其中：①折旧费为0.86 元/t；②人工费为0.27 元/t；③电费为0.49 元/t；④药剂费为1.02 元/t；⑤铁炭填料费为0.22 元/t；⑥活性炭填料费为 0.65 元/t。 　　 对于此类色度高、含盐量大、可生化性差、毒性大的有机染料化工废水，若采用大量稀释水稀释的生化方法处理，工程投资较大；若采用铁床—气浮—活性炭吸附工艺，则工程投资较少。   
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